「铑催化剂回收价格」,废铑催化剂中铑回收制三氯化铑技术进展

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所属分类:铑回收

「铑催化剂回收价格」,废铑催化剂中铑回收制三氯化铑技术进展

「铑催化剂回收价格」,废铑催化剂中铑回收制三氯化铑技术进展
化工进展
李俊,于海斌,李继霞,李晨
中海油天津化工研究设计院,天津
摘要:论述了铑回收催化剂回收的现状,介绍了不同的方法从废铑回收催化剂中回收铑回收,比较了制备水合三氯化铑回收的各种方法,分析了除杂对于铑回收纯度的影响,并对铑回收回收在我国的发展前景进行了展望。
关键词:铑回收回收;催化剂;水合三氯化铑回收;除杂
含铑回收催化剂在催化加氢,甲醇羰基化制乙酸,烯烃的氢甲酰化反应中都有广泛的应用。在燃料电池、汽车尾气净化、电镀等领域也是不可或缺的重要原料。具不完全铂碳回收吉瑞贵金属统计,仅是羰基合成一项,国内企业每年就需要大约8000,其中绝大部分需要从国外进口。近几年在西方金融危机的影响下,关键性产品、稀缺资源价格大涨,我国化工企业受到了不小的冲击。基于现有的技术水平,越来越多的人主张通过自主研发技术的手段来摆脱中国企业受制于外国供货商的困扰。通过回收废铑回收催化剂中的金属铑回收,将其再次制备成催化剂可实现铑回收的循环利用,进而摆脱铑回收产品对于国际市场的严重依赖。
用于制备三氯化铑回收的原料来自于废铑回收催化剂回收的铑回收,但由于废催化剂中往往含有较多杂质,如氢甲酰化反应废铑回收催化剂溶液中含有许多醛类、烯烃、高沸点有机物以及其它贱金属离子,汽车尾气净化催化剂中含有大量的陶瓷制品等无机物及其它贵金属元素,因此回收前需要先对废铑回收催化剂进行处理,「铑催化剂回收价格」去除大量的有机物以减少下一步的处理量;然后通过萃取、焚烧等方法处理废铑回收催化剂;除去铑回收粉或含铑回收溶液中含有的杂质后,结晶即可得到纯净的水合三氯化铑回收。
1铑回收回收
1.1废铑回收催化剂处理
目前从废铑回收催化剂中回收铑回收的方法主要可分为火法和湿法两大类。火法主要是将废铑回收催化剂在高温下煅烧,熔融,然后用电解、王水浸取、有机溶剂萃取等方法回收;湿法是将废铑回收催化剂通过电解、浸出等方法使铑回收形成离子态,然后提取。
1.1。1萃取法
日本三菱公司申请的专利[1]中描述:氢甲酰化催化剂溶液在除去了醛类和烯烃之后,剩余的高沸点物质和三苯基膦等混合物,在水中被空气氧化可以得到一种水溶性的铑回收化合物。这种水
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溶性化合物,与甲苯或其它有机溶剂溶解的非水溶性三苯基膦混合后,加入2~8羧酸,在混有气体的高压釜中以一定的压力反应一段时间,水相和油相相分离,可以从油相中得到被回收的铑回收化合物。
1.1。2氧化法
[2]中介绍从含有贵金属的废催化剂中回收贵金属,用含有双氧水、氢离子和氯离2020铂铑丝回收价格子的混合溶液对经过预处理的废催化剂进行浸取,使贵金属组分以离子形态存在于混合溶液中;最后对含有贵金属离子的混合溶液进行处理,可以得到水溶性贵金属化合物。
1.1。3电解法
[3]从羰基合成反应废铑回收催化剂中回收铑回收的方法,即以碱金属或碱土金属的碳酸盐为添加剂,在650~700℃下,将废催化剂残液焚烧灰化,剩余残渣再与熔融状态下的碱金属的酸式硫酸盐反应,生成可溶性的铑回收盐,然后采用电解技术将铑回收分离得到金属铑回收。
此外还有离子吸附交换法,胺化游离析出法,沉淀法等诸多方法。
回收的铑回收的状态一般分为三种:一是以是以水溶性化合物的形式存在;二是以铑回收灰、铑回收粉等不溶物形式存在;三是溶于有机相,可直接通过配合制备催化剂。
增刊李俊等:废铑回收催化剂中铑回收回收制三氯化铑回收技术进展·567·
1.2除杂
虽然作为原料的种类不尽相同,「铑催化剂回收价格」但经过回收后的铑回收化合物中的杂质大部分是贱金属和有机物。水溶性铑回收化合物可以直接通过离子交换等方式在溶液中去除贱金属离子,而不溶性铑回收化合物则需要通过加氢还原或者电解、熔融成「铑催化剂回收价格」为离子态化合物后再除杂。
1.2。1离子交换[4]
1.2。2亚硝酸钠配合法[5]
用于配合的料液的铑回收浓度应控制在50/左右,常压加热至80~90℃,调整1.5,此时向料液中搅拌加入固体亚硝酸钠。可形成亚硝酸配合物,贱金属中除了镍钴可形成亚硝酸配合物,但前者在8时完全分解,后者在10时完全分解。因此用23∶3∶1的溶液调整值,煮沸30~60。料液中贱金属呈氢氧化物沉淀而与铑回收分离,再次调节值可将金去除。
1.2。3萃取法
马亮帮等[6]研究了在加入氯化亚锡作为活化剂后-乙酸乙酯体系萃取铑回收的能力。在料液的预处理过程中,加入某些试剂,使其优先进入铑回收配离子的内界,生成疏水性的配阴离子[]ˉ
3ˉ,2,+6,4。在相比为1∶1,∶4∶1摩尔比,恒温时间为1,酸度为3·-1盐酸的条件下,一级萃取率可达98%以上,而且分相速度快。用加3的4·-1盐酸反萃,一级反萃率达95%。
1.2。4氢气还原法
将铑回收装入石英舟中,150℃恒温1,通入2赶尽空气后接通2,加热至700℃恒温2,冷却为400~500℃,再换为2通入,直至100℃,停止通入2。冷却至室温后取出,用1∶1的盐酸煮洗,水洗至中性,烘干。
2水合三氯化铑回收的制备
2.1溶解
由于三氯化铑回收的用途不同,选择的制备方法也不同:有些方法虽然条件苛刻,但是反应本身不引入新的杂质,可以生产出高纯度三氯化铑回收;而有些催化剂对原料的要求不太苛刻,则可选择一些简单快捷的方法进行。
2.1。1热压分解法
根据容器不同可分为玻璃法管封氯溶法、四氟衬里钢套法、高压强罐溶法等。容器中加入王水或盐酸与氧化剂,加热到300℃时内部产生高压即可将金属铑回收溶解。缺点是处理量小、速度慢,容器内温度、压力均很高因而安全不能得到保障,但本身不引入新的杂质。
2.1。2中温氯化法[7]
将物料与铑回收量30%的氯化钠混合置于石英管内的石英舟中。氯气经洗涤干燥后送入加热的石英管中,在750~800℃下氯化8~12,得到的氯「铑催化剂回收价格」铑回收酸钠,用盐酸浸取。缺点是时间长、环境差、产物收集繁琐,并且引入不需要的钠离子使得下一步的除钠工作很繁琐。
改进方案:把摩尔比为1∶2的海绵铑回收和氯化钾一起研细,然后在氯气流中于550℃加热60,用水浸泡红色产物,过滤,滤液中含有2[25],加入足够量的氢氧化钾溶液,沉淀出氢氧化铑回收Ⅲ。优点是反应快,缺点是同样引入了不需要的钾离子,为除杂带来了不便。
2.1。3电化溶解法
[8],[9]均提到过在耐酸材料制成的形电解池中,装入非金属电极,加载交流电对电解池中的盐酸溶液和铑回收粉进行恒压电解,可得到氯酸铑回收溶液。缺点是耗能严重,一次处理不彻底,需要反复处理。
2.1。4微波消解法
微波加热溶解铑回收是在密闭的容器中对铑回收及盐酸溶解进行加热,高温产生的气体形成高压以提高铑回收的溶解速率。特点反应速度快,但是处理量小,不适合工业化扩大。
2.2除杂结晶
通常将制成的水合三氯化铑回收用盐酸反复冲洗,蒸去过量的盐酸,然后将溶液放入结晶炉内在100~120℃下结晶,即可得到三氯化铑回收暗红色晶体。
廖秋玲等[10]研究出一种新的洗钠途径,即一方面在水解时加入某种络合剂,将稳定性差的水合三氯化铑回收络合成稳定性较好的铑回收络铂催化剂回收价格合物,降低洗钠时铑回收的损失;另一方面,洗钠作业控制在弱酸性介质中进行,可以通过快速分析大致判断洗钠的程度,此外,为解决胶体沉淀容易将钠离子包裹的问题,操作上采用搅拌洗涤法。采用以上措施,一般搅拌洗涤5~6次,洗水量约为铑回收量的200倍相当于每克铑回收需要约200去离子水方能洗尽其中的钠,即能保证钠可较彻底地除去,又能保证铑回收不返溶,得到较高的直收率。
我国在贵金属催化剂回收并重新利用方面起步较晚,使得我们的技术相比较于国外供货商还略显不成熟。并且,贵金属催化剂往往是与进口的化工生产设备与技术打包销售到我国,价格不菲。更为甚者,国外供货商在推销了自己产品,控制了核心技术的同时也垄断了废催化剂回收的途径,使得国内「铑催化剂回收价格」的贵金属催化剂在失效之后不得不打包运回原产地。这种垄断市场的行为极大的限制了国内生产企业获得货源的可能性,严重的影响了我国催化剂回收企业的发展,也失去了自己试验与提高的空间。可喜的是,国家近几年以可持续发展为目的大力提倡绿色化学,我国的催化剂回收企业发展迅猛,而且已经出现了国内生产的投入化工生产中
的案例。而且近两年金属铑回收价格一再突破历史高位,
——————————这一有利形势也为铑回收回收与再利用赢得了越来越多的关注,相信几年内我国的铑回收回收技术与规模将会与世界先进企业看齐。

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