「钯膏回收」,钯催化剂的回收技术

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所属分类:钯回收

「钯膏回收」,钯催化剂的回收技术

「钯膏回收」,钯催化剂的回收技术
广西轻工业
第11期总第120期Ⅺ瓜咖化工与材料
钯催化剂的回收技术
文海,黄登强
1。柳州市环「钯膏回收」境监察支队,广西柳州;2。柳州市环境保护监测站,广西柳州
【摘要】钯催化剂在化工工业中应用广泛,其失活后损失不大,钯的回收有着较大的经济价值。介绍了几类不同栽体废钯回收
催化剂的回收提纯方法。
【关钯浆回收键词】钯;催化剂;回收
1前言成为研究重点。国内吴冠民等四设计的钯回收焚烧炉系统,由焚
钯是一种金属,对氢气和氧气具有特殊的吸附能力,在催烧炉、鼓风设备、洗涤塔、过滤器、烟囱构成,有效抑制了钯的流
化剂行业应用广泛。含钯催化剂的种类很多,大多应用于石油失,使钯的回收率在95%以上。
化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡吴冠民等口】从失效的—催化剂中回收的方法。即以
啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程【】。碱金属或碱土金属的碳酸盐为添加剂,在700~800℃,将废
催化剂中钯的质量含量一般在万分之几至百分之几。钯价—催化剂氧化焚烧脱炭,精制后所得精渣与碱金属的酸式
格昂贵且资源有限,钯催化剂的失活主要是钯晶粒的增长使其硫酸盐反应,生成可溶性的盐,然后采用电解法分离。
催化活性面积减小、杂质的覆盖和中毒等原因。而钯所具有良的单程回收率可达97%以上,纯度可达99.95%。
好耐腐蚀性、高温性能及稳定的电学特性,钯在反应过程得流除焚烧溶解法外还有烧碱浸出法、尚有火法气相挥发,加
失并不很大,即废钯回收催化剂与新鲜催化剂相比钯含量差值不压酸浸法,氯化氟化挥发法,吸附法等回收技术。
大,因此对废催化剂中的钯进行较完全的回收就成为可能。迄
今为止,钯催化剂制备的方法有浸渍法、金属离子蒸汽沉积法、323负载钯催化剂
溶剂化金属原子浸渍法、离子交换法、溶胶一凝胶法等。钯催化此类催化剂主要以1:0,为载体,主要用于包括粗乙烯加
剂要分散在适宜的载体上使用,针对不同的反应,目前研究最氢脱乙炔、粗丙烯加氢脱丙炔以及裂解汽油加氢。活性组分钯
多的载体为活性炭、三氧化二铂、分子筛及沸石、陶瓷、硅胶等。的含量为在万分之几与千分之几,并且这类催化剂回收的价「钯膏回收」
「钯膏回收」,钯催化剂的回收技术

根据钯催化剂的制各方法和载体不同,也采用了相应的回收处也比较大。催化剂表面金属颗粒的增大和烃类物质的烧结覆盖
理方法。了催化活性中心,使得催化剂的活性大大降低以致丧失催化活
性。此过程中活性组分基本不流失,因此仍有回收价值。1:0
2活性炭负载钯催化剂负载催化剂进行回收时国内外研究应用最多的技术有焙烧浸
活性炭载钯催化剂广泛应用于医药和化学工业中。例如在出法和升华法。
氟呱啶、甲苯二异氰酸酯合成及己内酰胺精制、苯二甲酸加氢3.1焙烧浸出法
精制等反应均采用钯,活性炭催化剂。经过长期使用后,催化剂先将废钯回收催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有
中的钯被杂质污染而失去活性,成为废催化剂。从废钯回收,活性炭机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。使催化剂钯浸出方法
催化剂中回收钯,目前「钯膏回收」应用最为普遍的是焚烧法。在有很多,可采用王水溶解法、盐酸加氧化剂溶解法、硫酸溶解载
800—1500\'2空气中将炭燃烧成:挥发除去。钯金属以钯粉回收灰分体等方法,过滤后分别对滤液和滤渣进行处理,常用提取钯方
的形式留下得以富集,根据灰分的组成,采用相应的处理工艺,法有络合提纯、电解法、离子交换法等。当担体为^—:0,
特点是使用较少的化学试剂,工艺相对简单。通常把燃烧残渣时,可经过高温锻烧处理将其转变为不溶于酸的/。一:0,然
经还原剂如水合肼、甲酸还原,使被氧化的钯还原成钯金属,后用王水等酸溶剂浸渍回收。比较好的溶剂有、
王水,过氧化氢等溶解钯,后续工序略有不同,但一般都是将29等。
溶解的钯,用氨水络合,形成沉淀烘干、焙烧来提纯。废钯回收催化剂经过焙烧、硫酸处理、王水溶解等工序后,通过
为了提高废钯回收回收催化剂的回收率,减少资源浪费,林义民离子交换、氨水络合提纯钯。这类工艺有一定局限性:王水浸出
等口行相关试验,结果表明,影响废钯回收回收催化剂回收率的最主液中通常溶有大量的铂、银等离子,在氨水络合时将产生难以
要环节是焚烧,钯在溶解、还原及提纯的过程中损失极小「钯膏回收」。在焚过滤和洗涤的氢氧化物胶状沉淀,会吸附钯,增加分离难度,导
烧过程中钯颗粒容易随焚烧气体冲出焚烧炉,造成钯的流失,致钯的回收率降低。这种工艺适宜于处理钯含量高的物料,并
因此焚烧法中最重要的步骤是焚烧过程,焚烧装置的设计也就且物料中铂、银等元素含量不能过高。张正红等[4。睬用硫化钠
【作者简介】文海198一,男,广西宾阳人,助理工程师,从事环境监理工作。
处理王水浸渍液,反应为:21+2下来,过滤水洗,滤液与水洗合并一处,将铂片铂质量分数
+21+21,实验结果表明用量不多即可以达到很99.5浸入,钯被沉淀,得到粗钯。回收率在92%以上,钯纯度
高的沉淀率几乎100%,无需加入过量:。而且用硫化钠沉为98%。盐酸中通氯气法,因所加氯气不能完全被吸收,氯气从
淀也会减少残余硝酸的危害,因为硫「钯膏回收」化钠加入时会与硝酸尾气中排放后,还需加以处理,操作复杂。
反应生成单质硫,有赶硝作用。硫化钠沉淀具有选择性好、
反应迅速、条件容易控制、无需单独赶硝、成本低廉,回收钯还原成单4含钯的多活性组分催化剂
质工艺简单等优点。这类催化剂中一般都含有其它金属活性组分,如、、
此外,用氧化剂和1溶解催化剂后,再用电解来提取钯、、等。在回收过程中,先要对失活催化剂进行预处理,然
也较常用。此法利用电化学原理,将浓缩液置入电解电池中进后在精炼过程中对不同贵金属进行分离提纯,流程比较复杂。根
行电解精炼。在电解电池的阴极上用以沉积钯的阴极材料主要据其活性成分以及载体不同,采用适宜的方法,通常采用王水、
有两种:碳阴极、银阴极。该法且避免了大量使用王水在赶硝过酸进行预处理后,再通过金属还原或电化学方法进行提纯。
程中对环境的污染,但因要在电解池中进行,操作复杂。王水浸
出法是常用方法,工艺简单,但王水腐蚀性强,对环境有污染,5结束语
因此不适合工业化。钯是贵贵金属,是重要的化工原料,国内储藏量及开采量
3.2升华法有一定限度。废钯回收催化剂为钯宝贵的二次资源,有相当高的回
在高温高压下,用气化剂处理废催化剂,用捕集剂收集浓收价值。根据我国发展现状和前景的预测,在石化工业、聚酯工
缩气化剂与钯的反应物网。在一定温度下,在循环流动的氯气中业、汽车环保等领域开展钯催化剂的回收生产将产生巨大的经
加热废催化剂使钯转变为氯化物挥发而分离,采用捕集剂捕集济效益。特别是在石油重质化提高和资源趋紧价格上扬的
1:后水溶回收。捕集剂与1:会形成络合盐,常用的捕集今后,加强废催化剂回收的研究并将成果尽快用于工业化生产
剂有1、1、、等。除氯气外常用的气化剂还有是一项极为紧迫的任务。
、2、1:、1等。德国专家的两步法回收贵金
属的专利报导中,采用高低温两步法升华,效果较好且回收率
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