「东莞银浆回收」,从含银感光废料中回收银

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2020年6月5日15:05:52
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「东莞银浆回收」,从含银感光废料中回收银

「东莞银浆回收」,从含银感光废料中回收银
从含银感光废料中回收银
梁慧陈念慈
〈广州贵金属研究院
摘要根据某感光材料厂所提供的几种含银废料、分别采用酶解法和焚烧法处理,最后通过熔炼得出了成品金属锒。针对彩色与黑白体系明显不同,试验采用逆流和添加剂的办法,改变渣型取得良好的效果。
关键词银感光材料酶解焚烧熔炼
金属银不仅有美丽的外观,还有高的导电性、导热性、延展性和抗氧化性,特别是银的卤化物有优良的感光性能,广泛用于照相材料等。而且随着现代利学的发展其用量逐年增加,在工业和民用占有重要地位。银的消费量大,但资源有限,造成供不应求的现象使银价上涨。而另一方面,在含银制品的生产及使用过程中,产生大量的废料,特别是消耗银较多的感光材料业,这些废料的品佗比原矿高得多,是提取银的丰富二次资源,所以世界各国对废料中回收银的工作都极为重视,美国、日本等发达国家每年从废料中回收银约占消耗量的1/4。
我国某感光材料厂,主要生产彩色胶卷和相纸·也有少量的黑白感光材料,每年废料含银有20之多·本文就是从这些废料中回收银的研究结果。
1工艺流程的选择及基本原理
某厂生产过程中产出几种含银废料,根据其性质各异,采用了两种不同的处理方法。1,1焚烧法处不能回收基片的彩纸。对这类原料回收银的方法很多,有各种化学处理法,微生物法等。目前国外使用焚烧法较多,是将相纸直接置「东莞银浆回收」于特制的炉内焚烧,然后再丛残留在炉中的灰渣及烟尘中进一步把银提炼出来。它具有方法简单,不消耗化学试剂等优点,但是不能回收基片,收尘和大气污染的问题要含银废料回收解决好。彩色相纸由于表面已过塑,纸基目前还不能像黑白相纸一样加以回收,故采用此法是适宜的,从而也解决了一年几百吨废料堆放「东莞银浆回收」和运输的问题。
经测定厂方提供的样品,相纸热值为5589×4·18/,不但能满足自热要求废热还可以进一步加以利用。故成本低,减容量也大,相纸灰约为3%,废彩纸不含聚氯乙烯之类的塑料、冷冻剂及贵金属等,在焚烧处理中不会产生及二英等有毒气体,但其深层染色剂含吡啶、甲醇、石油醚等。燃烧温度不高时,不能完全氧化生成水及02等无害物质,其中可能产生。有害气体多但焚烧温度过高又会使卤化银挥发损失。为解决这矛盾,焚烧设备需要特殊设计,温度控制在65℃左右,而烟气再补充
燃烧,保证在8℃使有机聚合物深度氧化分解,完全生成水及02,烟气经收尘捕集。保证银回收率达98%上,又消除环境污染。焚烧过程中,有机聚合物燃烧。部分卤化银分解出金属银。
1.2酶解法对废含银感光乳剂及可以回收基片的胶卷,本研究采用酶解法处理。对这类废料的处理虽然也有脱水一烘干一焚烧、浓硫酸破坏有机物后再处理、用酸、碱剥落明胶、用有机溶剂使聚脂体溶解等多种方法,但这些方法流程较复杂,要消耗大量
基本流程如图1。
及纸灰含银賦存状态物相分析如下:
相态20总纸灰,%16·970,52
沉淀泥,%6·090·0315·71283
要进一步把它们提炼成纯金属状态,对处理酶解后的泥一般采用还原熔炼或浸出一分离一熔铸方式。后者流程长,特别是浸出时,由于银的赋存状态不一样,要氧化及转为卤化银状态时才能使用硫代硫酸钠浸出络合完全,而且浸出后由于浆液尤其是彩色银泥处于胶体和悬浮状态,固液分离十分困难而火法还原熔炼则过程简单,可直接熔铸出合格白银。其基本过程是银泥灰中的卤化银、氧化银等与03在高温下进行复分解还原反应:
2+2032+2+02
20+203+2+02
10·43313·795·58100
2伍44515,299.05700
30·312,99·8100
40·523421395·04800
50.522,2522·0495·4
试验表明,当焚烧温度800℃时样4、\'5,约有5%的需在烟灰中回收。
2;2废乳剂及胶片的酶解试验在2烧杯进行,用恒温水浴涡保持过程所需温度
2·2·1液固比和时间酶解反立和反应物的浓「东莞银浆回收」度成正比,但反应物的浓度增加到一定时,反应速度变缓漫并趋于定值。乳剂与水量之比以“3为宜,酶解后期速度很慢。
。2·2银回收价·2温度和温度较低时,与反应速度成线性关系,而过高时反应速度急剧下降,甚致停止,这是酶受到高温破坏所致。
酶是一种蛋白质,其结构也含—及—30两基团·不同的有不同的电离状态,不同的酶发挥作用的最佳是不同
的化学试剂,劳动条件较差。而酶解法是使用一种酶在中性介质下,使胶片涂层或乳剂的主要成分明胶降解破坏,悬浮其中的卤化银被解脱后沉淀分离。明胶实质上是一种蛋
白质,分子量很大,由多个肽键结合而成,
它的降解包括肽键的断裂和羧、氨基的脱
图1废感光材料回收银流程
除,然后逐步氧化,其分解程序如下:
2试验内容及结果分析
名称蛋白质乛肟乛胨乛多肽乛二肽乛氨基
2·1彩纸焚烧将彩纸放在燃烧炉中,在有空气的情况下缓慢燃烧,最后用外加热方
〗子量一
式保持在聚合物分解温度以上,从而得到含
分裂最终的结果是各种氨基酸,在此过
银灰表1。
程中,控制一定的工艺参数·卤化银就会分
表1彩纸焚烧试验结果
离沉淀。
编号原料,产灰率,%灰分,直收率%焚烧温度》℃
1熔炼工艺本流程的中间产品、银泥
+—02的见图2。脱胺酶最佳是4、5,中性酶为6·5、7.5,脱氢酶为8·5、9,大于或小酽園一液凝聚于这范围都会使其迅速变质失效。
表2酶解试验结果
编号试料名称数量?产出银泥é回收率
3黑白废乳251·7653.77100·24黑白废乳2501·7657·33
5黑白废乳7001··5199·1
451899彩色废乳1000·32142100
20黑白相低彩卷
0·44
23·4
101·39
彩乳黑白相低彩卷
0·82伍39
13·7
22·96
98·1
图2与酶解速度关系
1一脱胺酶;2一水解酶;3一脱氢酶
成色剂,成分复杂,使工艺过程的中间产品物理性质有很大的变化,给操作和过滤带来困难。加入添加剂改善渣型后,才使过程顺利进行。彩色乳剂的酶解酶耗和时间也比黑白乳剂要多。
经过各因素试验筛选,找出了工艺最佳操作条件恚温度55℃,液固比对乳剂3:1,对胶片10:1,时间4、5。结果列于表2。
*编号20、22、23,采用洗水酶解逆流操作。
表2说明无论单「东莞银浆回收」独酶解或逆流酶解、洗涤操作、废乳酶解,银电解银回收沉淀均完全,直收率大于99%,数据稳定。
2.3熔炼试验小型试验用坩埚在马弗炉内进行。试验结果如表3所示。
2·2·3酶用量与搅拌速度试验过程中还发现彩色感光系统与黑白系统不同,它除了有黑白乳剂的组成外,还有相当数量的有机
表5熔炼试验结果
1由于彩色系统产出银泥含银量比〖下转第27页
综合以上三个方向截面上电位分布的规律可以看出,、电位在阴极中一方面沿垂直方向向下降低,另一方面又沿横向向槽外侧下降,并同莳向阴极钢棒头处延伸,形成类似锥体的几何图形。
〈1应用有限差分方法计算、出了160预焙阳极铂电解槽阴极内的电位分布
规律,由此可进一步计算「东莞银浆回收」出阴极内电流分布及热源强度分布规律。
〈2铂电解槽阴极电压降主要集中在阴极碳块与阴极钢棒接触面上,这是由于电解质向阴极渗透并在碳钢界面上凝结沉积,使接触电阻增大造成的。如果槽底内衬保温结构合理,温度分布理想,可以使这一区域的接触电压降保詩在最小值。
3由计算得到的槽底电压降与实测值基本一致,从而验证了本计算的合理性与实用性,说明这种计算方法适用于工业生产实践。

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