「银饰回收」,从胶片生产废料中回收银

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2020年6月8日09:05:09
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「银饰回收」,从胶片生产废料中回收银

「银饰回收」,从胶片生产废料中回收银
化工环保
吴晓峰1,熊昆永1,赵琳2,边中修2,李希迎2
[摘要]介绍了从涂布废水、废胶片、废乳剂中回收银的工艺流程,叙述了工业试验中出现的问题和采取的措施。工业试验结果表明,对从上述3种废料中得到的湿银泥,采用焙烧置换铸锭工艺回收银,回收率大于99%,产品银锭的纯度大于99.9%。
[关键词]胶片生产;含银废料;回收;银
目前国内外对于感光材料生产过程中产生的涂布废水、废胶片、废乳剂分别采用不同的处理工艺回收其中的银[1~6]。对于感光材料厂来说,3种废料采用3种回收工艺将使回收过程复杂化,生产成本和投资都将增加,故研究一种能同时处理3种废料的生产工艺很有必要。国外解决有害废物污染的技术主要有3种:一是减量技术,采用无废、少废技术或清洁生产工艺,尽量减少废物的产生量;二是资源化技术,即将废弃物回收利用或综合利用,将废物转化为资源;三是无害化处置技术。本项目采用资源化技术,将含银涂布废水、废胶片、废乳剂作为含银资源回收无锡银浆回收利用,故具有良好的环境效益和经济效益。
1工业试验流程
11昆明贵金属研究所,云南昆明;属研究所工程师[作者简介2。天津感光材料公司]吴晓峰2,学士,天津,主要从事贵金属冶金方面的研究。2
图1从涂布废水、废乳剂、废胶片中回收银的工艺流程
从涂布废水、废胶片、废乳剂中回收银的工艺流程见图1。
2工业试验物料组成
以涂布废水沉淀、废胶片洗脱、废乳剂脱水得到的湿银泥为工业试验物料。此物料由厂方提供,其光、、。对主要组分进行定量分析,并与小试、扩试物料进行比较,分析结果见表2。
从表2可以看出,工业试验物料明显不同于小试、扩试物料,工业试验物料银含量低、杂质含量高。
谱定性分析结果见表1。[收稿日期]
从表1可以看出,工业试验物料主要含、、1963-,男,云南省昆明市人,昆明贵金
表1工业试验物料光谱定性分析结果
质量分数%11~1~0.50。5~0.01~0.010。007~0.0010硫酸银回收.0010.0010.001~0.01
表2小试、扩试、工试物料主要组分定量分析结果
各组分的质量分数%
小试36.2~38.061。040.0。08~1.06
扩试工试17~
注工试物料中银的质量分数按湿银泥为基准计为2.81%~3.05%。
3工业试验中出现的问题
1由于从涂布废水中沉淀银泥时采用聚三氯化铂作为沉降剂,故物料中三氯化铂的质量分数高达
39.07%,致使过滤困难。
2在小试和扩试中湿银泥先烘干后再与碳酸钠混合,在工业试验初期也采用这种方法,发现碳酸钠
与干银泥中卤化银的接触不充分μ。致使焙烧时卤化银。
转化为金属银不彻底,在过滤中发生穿滤,而且混料过程中粉尘大,操作环境不好。此后即对混料方法做了改进,由干混改为湿混,湿银泥含水分高,加入固体碳酸钠后,由于碱的作用混合料变稀,碳酸钠「银饰回收」溶于水后可渗透到银泥中,与卤化银充分接触,使卤化银在焙烧过程中完全转化为金属银。为此,现场购进1台碾砂机进行混料。湿混无粉尘,操作环境好,但过滤仍旧困难。过滤好坏是能否进行工业化生产的关键,因此,必须寻找一种助滤剂。通过试验,我们采用代号为的物质作为助滤剂,它能使溶液快速过滤,又不会给下道工序带来新的杂质和不良影响。此外,由于物料中铂含量太高,致使生产中水洗酸洗水洗步骤不能按扩试条件将铂除净,影响过滤及下道工序,因此,将水洗酸洗水洗的固液比质量比由原来的1∶4改为1∶8。
4由湿银泥回收银的操作方法
通过工业试验确定的由湿银泥回收银的操作方
法如下:
1混料。称取湿银泥600其中银的质量分数约为3%,加入36碳酸钠,分批投到混砂机中,混合10,打开放料闸门,放入不锈钢盘内。
2烘干。将混合料置于蒸汽烘箱中烘24。
3焙烧。将烘干料置于不锈钢盘中,送入焙烧炉,升温至620℃,恒温6,升温速率以控制烟气不外溢为准。焙烧过程发生的化学反应如下:
4+22322+22+4
224+2
4水洗酸洗水洗。按固液比质量比1∶8注水入搪瓷反应釜,加入焙烧渣,升温至80℃,搅拌1,回收导电银胶抽去上清液然后再用水、2盐酸、水在同样的操作条件下各洗涤1次,经以上4次洗涤后过滤,取滤渣进行下一步操作。
5硫脲银置换。将上道工序所得滤渣投放到放置有银板的反应釜中,按固液比质量比1∶8加入硫脲质量分数为1%的水溶液,反应35℃,置换6,过滤,滤渣用水洗至中性。置换过程发生的化学反应如下:
2+4222[222]2
2[2222+
2+[22]22
6硫酸洗涤。将以上所得滤渣按固液比质量比1∶4加入1.5的24溶液,升温至
50℃,搅拌,过滤,滤渣用水洗至中性,烘干后即得粗银粉。
7铸锭。将烘干的粗银粉与烘干的碳酸钠和硼
化工环保
砂按质量比1∶0.02∶0.08装入感应电炉内,待熔化工业试验湿银泥投料为600批,按上述操作后再按以上比例补加粗银粉及辅料至满负荷,表面覆方法共进行3次「银饰回收」试验。为便于工业化生产,厂房购置盖一些碳粉,升温至1100℃,恒温1,去除上浮渣,将的感应电炉使用100号石墨坩锅,容量较大,感应电银注入钢银模中,即得银锭。炉熔炼需满负载运转,为此,将3批物料并为一次铸锭。现将工业试验的银平衡数据列于表3,银损失数
5工业试验结果据列于表4,药剂消耗数据列于表5,产品中杂质含量
列于表6。
表3银平衡数据
湿银泥焙烧渣水洗酸洗水洗渣置换渣硫酸洗渣银锭银回收
批次质量银含银质质量银含质量银含质量银含质量银含质量银含银质率量量量量量量量量%
注此表中银含量为银的质量分数。
表4银损失数据
水洗酸洗水洗废水置换废水硫酸洗废水铸锭浮渣
总损银回
批次一次水洗二次水洗盐酸洗水洗银含银损银含银损银含银损失率收率
12.73
2.77
3.75
%银含100。量·010002银损000。失%。0020银含000。量·。210。银损。失工业工业工业工业工业工业工业。210银含98。0量。·21%。银损222。失。银含011。量·210银损。%失0量。·失。%。量。·失。%。0000。001量%0.%失。0。。%0。%
表5药剂用量和费用
药剂等级单价元·-1回收1银的消耗量回收1银的费用元
碳酸钠。98盐酸。29助滤剂。14硫脲。101银板。56硫酸。回收导电银浆30硼砂。16合计。43
表6产品中杂质含量光谱定量分析元素质量分数。0005
从表3可以看出,3批投料湿银泥中银的质量与各步聚所得含银渣中银的质量基本平衡,说明生产工艺是稳定的。
从表4可以看出,工业试验各步骤银的损失不大,废水含银小于50,废渣含银小于0.2%,总损失1%,银回收率99%。
从表5可以看出,整个生产工艺每回收1银的药剂费用为9.43元。工业试验中,由于改进了混料方法,使焙烧过程中卤化银转化成金属银比较彻底,故置换过程中硫脲用量按回收1银计由扩大试验时的0.5降为工业试验时的0.1。
表6表明,产品银锭的纯度为99.93%。从光谱定量分析中可以看出,影响产品纯度的主要元素为、、。为进一步提高产品纯度,可在熔炼铸锭时加入一定量的硝石,以氧化、、,使其进入渣中。
1采用本文所述流程,从废胶片、废乳剂和涂布废水中回收银,回收率99%,产品纯度99.9%。
2每生产1银所用药剂费用为9.34元,成本低,经济效益明显。
3对从废胶片、废乳剂、涂布废水3种废料中得到的湿银泥,采用同一种工艺流程回收银,适应性强,节约投资,简化生产。

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